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白酒的呈香物質(zhì)(香氣成分)有1000多種,包括醇類、酯類、酸類、羰基化合物、硫化物等。這些物質(zhì)在恰當(dāng)?shù)谋壤陆M成了各具風(fēng)味的白酒的特殊芳香,因此而有了白酒的香型分類。
一、醇類化合物
這是白酒香氣成分中最為大量的一類物質(zhì)。其中含量最多的是乙醇,它通過糖類的酒精發(fā)酵而生成。除此之外,白酒中還含有丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、異戊醇等化合物,這些醇類在這里也常被統(tǒng)稱為“高碳醇(或高級醇)”。高碳醇的含量是形成白酒獨特風(fēng)味的重要成分之一,尤其是異戊醇,它的香氣值(F.U)接近于1,有一種獨特香氣,與其他成分之間存在有相乘效果,這些高碳醇一般由原料中的氨基酸發(fā)酵而生成。
一般說來,高碳醇中異戊醇含量最多,其次是異丁醇、丙醇、仲戊醇等。異戊醇(包括仲戊醇)量(A)與異丁醇量(B)的比值(A/B)對酒的風(fēng)味也有影響。在果酒中,由于原料果汁內(nèi)氨基酸的含量少,這時主要的反應(yīng)路線是由丙酮酸脫羧、還原而生成高碳醇。例如通過4-甲基-α-酮戊酸生成異戊醇,通過α-酮異戊酸生成異丁醇。在這種情況下生成高碳醇的量一般較少,而且異戊醇與異丁醇的比值(A/B)較高。而在白酒或啤酒的發(fā)酵過程中,由于原料內(nèi)氨基酸的含量較高,使酶合成高碳醇系統(tǒng)受到抑制,高碳醇便直接從亮氨酸、異亮氨酸和纈氨酸生成。這時酒中高碳醇的含量較多,且A/B比值和原料中的亮氨酸(包括異亮氨酸)與纈氨酸的含量比大致成比值。一般說來,谷類酒的A/B比值較果酒低。因此,制酒原料內(nèi)的蛋白質(zhì)含量要適當(dāng)。若蛋白質(zhì)含量過低,生成的高碳醇太少或比例不當(dāng),使得酒香平淡;若蛋白質(zhì)含量過高,生成的高碳醇含量過多或含量比不諧調(diào),也會給酒香帶來刺激性氣味或苦味。此外,高碳醇的含量與比例,還和酵母種類、發(fā)酵溫度、工藝操作等因素有關(guān)。在國產(chǎn)的**白酒中,茅臺酒高碳醇的種類最多,三花酒高碳醇的含量**。
二、酯類化合物
這是白酒中最重要的一類香氣成分,主要由它們形成了各種白酒的香型。一般**白酒的酯類含量都較高,而普通白酒的含量較低。主要的酯類化合物是偶數(shù)碳原子的脂肪酸所形成的乙酯和乳酸乙酯,此外還有由乙酸與異戊醇、異丁醇或β-苯乙醇所形成的乙酸酯。各種白酒的香氣成分大致相同,但含量有差別。濃香型大曲酒中含乙酸乙酯、乳酸乙酯、己酸乙酯最多,香氣濃郁;清香型大曲酒的酯類幾乎全是乙酸乙酯和乳酸乙酯,清香撲鼻;醬香型大曲酒的乙酸乙酯、乳酸乙酯和己酸乙酯均比較少,尤其己酸乙酯,但丁酸乙酯增多香氣醇厚**,俗稱“留杯香”。
酯類化合物形成的途徑有二。首先是酵母的生物合成,這是主要途徑。對于側(cè)鏈脂肪酸來說,一般是先生成酮酸后再轉(zhuǎn)生成?;o酶A,然后與醇合成比酮酸少一個碳原子的側(cè)鏈脂肪酸酯;某些氨基酸例如苯丙氨酸生成酯的反應(yīng)途徑,是通過微生物的酶作用而進行。酯類的合成主要是在酵母菌體內(nèi)進行,生成的產(chǎn)物再通過細胞膜進入培養(yǎng)液中。酯類化合物的生成量及成分因菌株而異。當(dāng)酵母菌細胞膜上的不飽和脂肪酸過多時,會妨礙體內(nèi)合成的脂類產(chǎn)物透過細胞膜,從而使生成的脂類減少,香氣降低。一般情況下,脂類的生成量和發(fā)酵強度是平行關(guān)系,發(fā)酵一停止,酒的香氣就開始減弱。加入泛酸和通入空氣,都可以促進酯類的生物合成,提高酒的香氣。磷酸的存在也能促進脂類的生物合成,但砷酸有阻礙作用。
生成酯類化合物的另一途徑,是白酒在蒸餾和貯存過程中發(fā)生的酯化反應(yīng)。在常溫下酯化反應(yīng)的速度很慢,需十幾年才能達到平衡。因此隨著酒類貯藏期的延長酯類含量會增加,這也是陳酒比新酒香的原因之一。
三、酸類化合物
酒中的有機酸種類很多,含量較大的是乙酸和乳酸;其次是己酸、丁酸、丙酸、戊酸、甲酸等;還發(fā)現(xiàn)有二元酸、三元酸、羥基酸和羰基酸等,含量一般較微。酸類化合物本身對酒香的直接貢獻不大,但具有維持酒的香氣、調(diào)整酒的風(fēng)味的作用。
這些酸類一部分來源于原料,大部分由微生物發(fā)酵生成。其中的偶數(shù)飽和脂肪酸是在酵母菌線粒體復(fù)合酶的催化下而合成;奇數(shù)脂肪酸的反應(yīng)前體物則是丙酰輔酶A。帶側(cè)鏈的脂肪酸一般是通過α-酮酸脫羧生成,而這些帶側(cè)鏈的酮酸則是由氨基酸的生物合成途徑產(chǎn)生,反應(yīng)能力很強。
四、羰基化合物
羰化物也是白酒中較為重要的香氣成分。茅臺酒中的羰化物成分最多,主要有乙縮醛、丙醛、糠醛、異戊醛、丁二酮等;大曲酒和汾酒中主要是乙縮醛和丙醛,其中汾酒的含量低些;三花酒中羰化物的含量很少。大多數(shù)羰化物是由微生物酵解生成。很多醇類如乙醇、異戊醇、仲戊醇等,都可以通過上述反應(yīng)形成乙縮醛。乙縮醛具有柔和的香氣。除上述主要生成途徑外,少數(shù)羰化物還可以在酒的蒸餾和貯藏過程中,通過美拉德反應(yīng)和醇類的氧化反應(yīng)而生成。日本有人據(jù)此將白酒中的3-脫氧葡萄糖醛酮作為白酒熟化管理的指標(biāo),規(guī)定新酒中該物質(zhì)的含量為50μmol/L,陳酒中的含量為350μmol/L。
酒中的丁二酮除了受到某些特殊的乳酸菌污染時會產(chǎn)生外,也可以在熟化過程中由酵母代謝產(chǎn)生。丁二酮含量過多時會使白酒產(chǎn)生不快的嗅感。來自原料中的某些物質(zhì)經(jīng)過復(fù)雜的微生物發(fā)酵作用,不但生成了一些含量較多的香氣成分,有時還會形成一些含量極微的主體香氣成分。例如在醬香型白酒中除了酯香和醇香成分外,還發(fā)現(xiàn)有微量的呈現(xiàn)醬香和焦香的吡嗪類、呋喃類化合物。
五、酚類化合物
某些白酒中含有微量的酚類,如4-乙基苯酚、愈創(chuàng)木酚等香氣成分。這些酚類化合物一方面由原料中的成分在酵母和微生物發(fā)酵中生成。另一方面是貯酒容器中的某些成分,如香蘭素等溶于酒中經(jīng)過氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生。
在酒體中占比很小的呈香呈味物質(zhì),賦予了白酒各自鮮明的特質(zhì),賦予了白酒的生命活力,也為飲者帶來“聞其香、品其味”樂趣。我們了解白酒中的呈香呈味物質(zhì)及其變化的原理和規(guī)律,有利于我們對白酒鑒賞能力的提升。
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